El arranque de la quinta fecha de la Nations League dejó una jornada de remontadas, goles y definiciones agónicas, con Italia como gran protagonista. En San Siro, el seleccionado italiano se recuperó de un comienzo adverso y venció 3-1 a Francia, mientras que Inglaterra superó 2-1 a Croacia en Londres, en otro de los encuentros más atractivos del día. España, vigente campeona del mundo, también celebró: derrotó 2-0 a República Checa, en un partido que resolvió con un gol en el tiempo añadido.
El duelo entre la Azzurra y Les Blues comenzó con un error de Gianluigi Donnarumma que Michael Olise aprovechó para abrir el marcador a los diez minutos. Sin embargo, Francesco Pio Esposito estableció el empate a los 26 y, en el segundo tiempo, Davide Frattesi completó la remontada tras un centro de Federico Dimarco. A los 74, el propio Esposito convirtió de penal, después de una falta de Dayot Upamecano, para sellar el 3-1. La victoria desató el festejo en San Siro y dejó a Francia sin respuestas ante la reacción italiana.
En Londres, Inglaterra y Croacia protagonizaron otro encuentro cambiante. Morgan Rogers abrió el marcador a los 25 minutos, después de una acción que comenzó con un pase de Harry Kane y continuó con la asistencia Jude Bellingham. Petar Sucic empató a los 13 minutos del segundo tiempo, pero la igualdad duró apenas seis: Kane convirtió de penal, tras un agarrón en el área, y estableció el 2-1 definitivo. La jornada tuvo además un significado especial para el delantero inglés, que recibió un reconocimiento por alcanzar los 126 partidos con su selección y superar la marca de Peter Shilton.
España, por su parte, debió trabajar para imponerse ante República Checa. Álex Baena abrió el marcador de penal a los 38 minutos del primer tiempo, después de una mano sancionada tras la revisión del VAR. En el comienzo del complemento, Yeremy Pino convirtió tras un pase largo de Unai Simón, pero la acción fue anulada por offside. El conjunto checo quedó con diez jugadores por la expulsión de Ladislav Krejci y, a los 51 minutos del segundo tiempo, Marc Pubill marcó el 2-0 definitivo.
Entre los demás encuentros del segundo turno, Montenegro consiguió una victoria emocionante, ganando en el final pese a tener un jugador menos, ante Letonia por 2-1; AlbaniaB, en tanto, derrotó 2-0 a Finlandia, que jugó el final del partido con uno menos; mientras, Bielorrusia superó por el mismo resultado a San Marino, a pesar de ver una roja también. Previamente, la actividad de la quinta fecha inició con una remontada de Bélgica ante Turquía por 2-1 y el empate de Armenia y Chipre, que igualaron 1-1.


